电动车撞车对方全责时，可按以下步骤处理以确保自身权益得到妥善维护：

一、确保安全与报警处理

1. 确保安全：事故发生后，首要任务是确保自身及周围人员的安全，避免二次伤害。如有人受伤，应立即拨打120急救电话。
2. 报警处理：同时拨打122报警电话，让交警来处理事故现场。交警部门会根据勘查结果、双方陈述、证人证言及相关证据出具事故责任认定书，这是后续理赔和协商的重要依据。若对责任认定有异议，可在规定时间内申请复核。

二、确定损失与收集证据

1. 人身伤害损失：及时送医治疗，并保留所有医疗费用单据及伤情相关诊断证明、病历、出院小结等资料。赔偿范围可能包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等。
2. 财产损失：对车辆及其他财产的损失进行评估，包括维修费用、零部件更换费用等，并拍照留证。
3. 证据收集：保留好相关证据，如聊天记录、通话录音、现场照片等，以备不时之需。

三、与对方及保险公司沟通协商

1. 与对方协商：根据责任划分，尝试与对方就事故赔偿事宜进行友好协商。对方作为全责方，应承担全部的赔偿责任。提出合理的赔偿要求，并可列出详细的赔偿清单。
2. 联系保险公司：及时向自己的保险公司报案，详细描述事故经过，并提供相关资料。保险公司会根据保险合同的约定进行理赔。

四、申请调解或提起诉讼

1. 申请调解：若双方无法直接达成赔偿协议，可向交警部门或当地的交通事故调解中心申请调解。调解机构会组织双方进行协商，并提出调解方案。
2. 提起诉讼：若调解不成，可向法院提起民事诉讼，准备充分的证据来支持自己的赔偿请求。法院会根据法律规定和证据情况进行判决。