人民检察院作出不予起诉决定后，用人单位一般不能据此直接解除劳动合同，但需根据具体情形判断。以下是对此问题的详细分析：

一、不予起诉决定的法律意义

1. 与追究刑事责任的区别：根据《刑事诉讼法》第十六条及第一百七十三条第二款，不起诉决定意味着犯罪情节轻微或存在其他法定情形，不构成犯罪或无需追究刑事责任。这与《劳动法》第二十五条第（四）项及《劳动合同法》第三十九条第（六）项规定的“被依法追究刑事责任”有本质区别。
2. 法律后果：不予起诉决定本身不直接导致劳动合同解除，用人单位需依据其他法定情形或规章制度判断是否解除劳动合同。

二、用人单位可解除劳动合同的法定情形

1. 员工过错：根据《劳动合同法》第三十九条，若员工存在严重违反规章制度、严重失职等情形，用人单位可解除劳动合同。例如，员工因涉嫌犯罪被检察院不予起诉，但其在工作中存在严重失职行为，给用人单位造成重大损害，用人单位可据此解除劳动合同。
2. 其他法定情形：如员工不能胜任工作、劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化等，用人单位在符合法定程序的前提下，也可解除劳动合同。但这些情形与不予起诉决定无直接关联。

三、用人单位解除劳动合同的注意事项

1. 规章制度合法性：用人单位应确保内部规章制度合法有效，且已向劳动者公示。若规章制度中明确规定了涉及刑事案件的处理方式，用人单位需严格遵守。
2. 程序合法性：用人单位在解除劳动合同时，需遵循法定程序，如提前通知工会、向劳动者送达解除劳动合同通知书等。
3. 证据充分性：用人单位应确保有充分证据证明劳动者的行为符合解除劳动合同的条件，以避免劳动争议的发生。