无效行为的自始无效与行使可撤销权后行为自始无效，主要区别在于无效的原因、过程及法律效果的产生方式。具体分析如下：
一、无效行为的自始无效

1. 定义与原因：无效行为指因违反法律强制性规定、违背公序良俗或不具备法律效力要件，自始不产生法律效力的行为。如无民事行为能力人实施的行为、虚假意思表示等。
2. 法律效果：无效行为自成立时起即无法律约束力，无需任何人主张或法院确认，即视为从未发生。如未满8岁的小孩购买昂贵电子产品，购买行为无效。
3. 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百四十四条、第一百五十三条及第一百五十四条，无效的民事法律行为包括无民事行为能力人实施的、违反法律强制性规定或违背公序良俗的、以及行为人与相对人恶意串通损害他人合法权益的。
   二、行使可撤销权后行为的自始无效
4. 定义与原因：可撤销行为虽已成立并生效，但因意思表示有瑕疵（如重大误解、欺诈、胁迫等），可因行为人撤销权的行使而自始不发生效力。
5. 法律效果：在被撤销前，行为有效；撤销后，自始无效。撤销权需由撤销权人请求人民法院或仲裁机构予以撤销。如甲因受欺诈与乙签订合同，合同可被撤销，撤销后双方不再受合同约束。
6. 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百四十七条至第一百五十二条，可撤销的民事法律行为包括因重大误解、欺诈、胁迫或显失公平而实施的。