充错话费100元，对方不还，您有权要求其返还，因为这属于不当得利。根据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益。以下是具体处理步骤：
一、沟通协商

1. 直接联系对方：首先尝试与对方沟通，说明充错话费的情况，并提供充值记录作为证据，礼貌请求对方退还话费。
2. 通过运营商协助：若直接联系无果，可联系运营商客服，说明情况并提供证据，请求运营商协助沟通或提供更多沟通渠道。但需注意，运营商通常会保护用户隐私，可能提供的帮助有限。
   二、投诉与调解
3. 向运营商投诉：向运营商详细反映问题，强调事件的性质和合理诉求，请求其介入调查和协调。
4. 寻求第三方调解：若运营商无法解决问题，可考虑向消费者协会或通信管理局投诉，寻求第三方调解，以增加协商解决的可能性。
   三、法律途径
5. 收集证据：整理好充值记录截图、通话记录、与对方沟通的聊天记录等，作为后续法律程序的关键证据。
6. 发送律师函：委托律师向对方发送律师函，正式告知其行为构成不当得利，并要求在一定期限内返还话费。
7. 提起诉讼：若对方仍拒绝返还，可向法院提起民事诉讼，要求对方返还不当得利。虽然涉案金额较小，但法律并未限制小额案件的起诉权。