在起诉离婚时，需准备并递交以下材料以启动诉讼程序：
一、核心必备材料

1. 离婚起诉状：需明确列出原告和被告的基本信息，包括姓名、性别、年龄、民族、职业、工作单位、住所、联系方式等。诉讼请求应清晰具体，涵盖请求判决离婚、子女抚养问题（抚养权归属、抚养费支付方式及金额）、财产分割要求等。起诉状中需详细阐述支持诉讼请求的事实与理由，如婚姻状况、离婚原因，并指出据以起诉的证据及其来源。按照被告人数提出副本。
2. 身份证明材料：原告需提供身份证、户口本等身份证明材料。被告的身份证明材料，通常包括身份证复印件或户籍证明。结婚证原件及复印件，或婚姻登记机关出具的婚姻关系证明，用于证实夫妻关系。
   二、涉及子女抚养与财产分割的材料
3. 子女抚养相关材料：子女的身份证明，如户口本、出生证明。主张抚养权的相关证据，如收入证明、居住环境证明。要求对方支付抚养费的依据，包括孩子的生活费用支出明细及对方的收入情况证明。
4. 财产分割相关材料：财产清单，详细列出夫妻共同财产的种类、数量、价值、存放地点等信息。财产所有权证明，如房产证、行驶证、银行账户信息及存款余额证明等。
   三、证明夫妻感情破裂的证据
   包括分居证据、家庭暴力证据、赌博吸毒等恶习的证据、重婚或与他人同居的证据等，以证明夫妻感情已经彻底破裂。
   四、其他可能需要的材料
   如曾起诉过离婚的证据、双方经济状况证据等，以及送达地址确认书，确认接收法律文书的地址及联系方式。