非亲属关系要证明监护人身份，需准备一系列证明材料并通过法律程序确认。具体如下：
一、基础身份证明材料

1. 被监护人身份证明：提供身份证或户口簿原件及复印件。若被监护人为未成年人，需出生医学证明；若为无或限制民事行为能力的成年人，则需医学鉴定报告或法院判决书。
2. 监护人身份证明：提供身份证或户口簿原件及复印件，确保监护人具备完全民事行为能力，并符合法律规定的监护资格条件。
   二、关系证明材料
3. 指定监护证明：非亲属关系担任监护人，需由居委会、村委会或民政部门等组织指定，并提供指定监护证明文件。如《民法典》第三十一条规定，对监护人的确定有争议的，由被监护人住所地的这些组织指定。
4. 公证文书：通过公证明确监护关系，公证机构审查核实后出具公证书，具有法律证明力。
5. 监护人协议：双方自愿签订监护人协议，并符合法律法规规定，可作为证明依据。
   三、特殊情况下的补充材料
6. 原监护人丧失资格证明：如原监护人死亡或丧失监护能力，需提供死亡证明或医疗机构诊断证明。
7. 其他相关证明：根据具体情况，可能还需提供被监护人的近期照片、居住证明、学校证明等。