调解和好调解书协议离婚是有效的，但需明确其性质及法律效力。以下从几个方面详细阐述：
一、调解和好与协议离婚的法律文书形式

1. 调解和好：在离婚诉讼中，若双方经法院调解愿意和好，法院会制作调解书，此调解书主要确认双方和好，不涉及离婚，因此不存在“调解和好调解书协议离婚”的直接情形。
2. 协议离婚：双方自愿离婚并达成协议的，可签订离婚协议书，并到婚姻登记机关申请离婚登记，领取离婚证；或在诉讼中，经法院调解达成离婚协议，法院制作调解书，此调解书与离婚证具有同等法律效力，双方婚姻关系自此解除。
   二、离婚调解书的法律效力
3. 解除婚姻关系：根据《中华人民共和国民事诉讼法》相关规定，离婚调解书经双方签收后，即具有法律效力，意味着夫妻双方婚姻关系正式解除。
4. 财产分割与子女抚养的约束：调解书中关于财产分割、子女抚养权归属、探视权安排等条款，对双方均具有法律约束力，双方必须严格按照调解书内容履行义务。
5. 强制执行力：若一方不履行调解书确定的义务，另一方有权向法院申请强制执行，法院将采取查询、冻结、划拨财产等措施确保履行。
   三、注意事项
6. 签署前的审慎考虑：鉴于离婚调解书具有严肃法律效力，双方在签署前应认真考虑，确保能遵守各项条款。
7. 调解书与离婚证的区别：调解书是诉讼离婚的产物，与协议离婚领取的离婚证具有同等法律效力，但形式不同。