环评审批豁免的洗衣店超标排污，将面临以下处罚：
一、行政处罚

1. 罚款：根据《中华人民共和国水污染防治法》第八十三条，超过水污染物排放标准排放水污染物的，由县级以上人民政府环境保护主管部门责令改正或者责令限制生产、停产整治，并处十万元以上一百万元以下的罚款；情节严重的，报经有批准权的人民政府批准，责令停业、关闭。罚款数额根据违法行为的严重程度、造成的危害后果等因素确定。
2. 责令整改与治理：环保部门会要求洗衣店立即停止超标排污行为，并采取措施治理和修复已造成的污染，包括清理污染水域和恢复生态环境。
3. 吊销许可证：若洗衣店多次超标排污或在整改后仍不符合环保标准，环保部门将吊销其排污许可证，使其无法合法进行生产活动。
   二、刑事处罚
   若超标排污行为构成污染环境罪，根据《中华人民共和国刑法》第三百三十八条，相关责任人员将面临三年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处罚金；情节严重的，处三年以上七年以下有期徒刑，并处罚金；有特定严重情形的，处七年以上有期徒刑，并处罚金。
   三、对直接责任人员的处罚
   根据《中华人民共和国环境保护法》第六十三条，对于通过逃避监管的方式违法排放污染物的洗衣店，其直接负责的主管人员和其他直接责任人员，除依法处罚外，还将被移送公安机关，处十日以上十五日以下拘留；情节较轻的，处五日以上十日以下拘留。